Диэтилдитиокарбамат натрия с медью

Диэтилдитиокарбамат натрия с медью

7. Фотоколориметрический метод определения меди в виде комплекса с диэтилдитиокарбаматом натрия (в металлическом никеле)

Сущность метода. Ионы двухвалентной меди с диэтилдитиокрабаматом натрия в аммиачно-лимоннокислом растворе образуют комплексное соединение, окрашенное в бурый цвет, имеющее формулу [N(C2H5)2CS2]2Cu.

Отделение меди от сопутствующих элементов производят при помощи серноватистокислого натрия в виде полусернистой меди. Реактивы. Медь, стандартный раствор (0,0005 г/см 3 ). Все реактивы готовят на катионированной воде.

Выполнение определения. Навеску 5 г образца помещают в стакан емкостью 500 см 3 , прибавляют 75 см 3 соляной кислоты (плотность 1190 кг/м 3 ) и растворяют при нагревании. К раствору прибавляют 20 см 3 серной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Охлаждают, растворяют соли в 200 см 3 воды и раствор нагревают до кипения. К кипящему раствору прибавляют 10 см 3 раствора серноватистокислого натрия (500 г/л), кипятят до коагуляции осадка и просветления раствора. Отфильтровывают осадок полусернистой меди на быстрофильтрующий фильтр и промывают 8-10 раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, озоляют и прокаливают при температуре 500°С. Остаток в тигле растворяют в 2 см 3 азотной кислоты (плотность 1400 кг/м 3 ) при нагревании, прибавляют 1 см 3 серной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Раствор переводят в мерную колбу емкостью 100 см 3 , разбавляют водой до метки и перемешивают. Берут аликвотную часть 10 см 3 и переносят в делительную воронку емкостью 50 см 3 Прибавляют туда же 5 см 3 раствора лимонной кислоты (200 г/л), 2-3 капли фенолфталеина и аммиака (плотность 910 кг/м 3 ) до щелочной реакции. Раствор разбавляют водой до объема 25 см 3 , прибавляют 1 см 3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия (1 г/л) и перемешивают. Окрашенное соединение меди экстрагируют четыреххлористым углеродом, сначала 5 см 3 , затем порциями по 2-3 см 3 до получения бесцветной вытяжки, взбалтывают каждый раз в течение 1 мин. Собирают вытяжки в градуированную пробирку с притертой пробкой. Разбавляют четыреххлористым углеродом до одинакового объема 15-20 см 3 , перемешивают и фотометрируют с сине-зеленым светофильтром в кювете с толщиной слоя 10 мм (длина волны 420-430 нм). Нуль прибора устанавливают по четыреххлористому углероду. Эталон для сравнения готовят из стандартного раствора меди, добавляя его к аликвотной части холостой пробы и извлекая медь, как описано выше.

Процентное содержание меди вычисляют или по калибровочной кривой, или методом сравнения по формуле (12).

Источник

Экология СПРАВОЧНИК

Информация

Диэтилдитиокарбамат натрия

Необходимо хранить в склянке из темного стекла.[ . ]

Готовят ежедневно. Чтобы предотвратить разложение, добавляют щелочи до слабощелочного раствора. Хранят в темной склянке.[ . ]

Диэтилдитиокарбамат серебра получают следующим образом. К охлажденному раствору, содержащему 2,25 г диэтилдитиокарбамата натрия в 100 мл воды, добавляют 100 мл охлажденного 1,7% раствора нитрата серебра. Выпавший желтый осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр, многократно промывают холодной водой и высушивают в вакуум-эксикаторе при 20° С. Излишек нитрата серебра мешает.[ . ]

К раствору диэтилдитиокарбамата натрия приливают медленно в течение 15 мин при энергичном перемешивании раствор нитрата серебра. Выделяющийся осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, промывают 2—3 раза дистиллированной водой и высушивают на воздухе в темном месте до постоянной массы.[ . ]

Диэтилдитиокарбамат натрия, 0,1% раствор в бутиловом спирте.[ . ]

Растворяют 1 г диэтилдитиокарбамата натрия ч. д. а. в небольшом количестве дистиллированной воды, фильтруют и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 мл раствор хранят в склянке из темного стекла; он устойчив около месяца.[ . ]

В делительную воронку емкостью 500 мл помещают 50—100 мл бидистиллята, прибавляют 0,1 г ацетата свинца (х. ч.), перемешивают до растворения его и вводят раствор 0,1 г диэтилдитиокарбамата натрия в бидистилляте. Образуется белый осадок диэтилдитиокарбамата свинца. Приливают 250 мл четыреххло истого углерода и взбалтывают; осадок растворяется в четыреххлористом углероде. Водный слой отбрасывают, а слой четыреххлористого углерода фильтруют через сухой бумажный фильтр, собирая его в мерную колбу емкостью 500 мл. Разбавив полученный раствор четыреххлористым углеродом до метки, переносят его в склянку из темного стекла. В такой склянке реактив может сохраняться в течение 3 месяцев.[ . ]

Читайте также:  Меди пипл буду пипл

Диэтилдитиокарбамат серебра, поглотительный раствор в пиридине. Растворяют 2,25 г диэтилдитиокарбамата натрия в 100 мл дистиллированной воды и проводят осаждение небольшими порциями раствора нитрата серебра, приготовленного растворением 1,7 г AgN03 чда в 100 мл воды. Осадок, который должен быть светло-желтым, обрабатывают дистиллированной водой, фильтруют и высушивают в эксикаторе при пониженном давлении.[ . ]

Раствор диэтилдитиокарбамата натрия неустойчив, поэтому его следует готовить перед определением.[ . ]

Содержимое воронки встряхивают в течение 5 мин. После разделения фаз нижний органический слой фильтруют через сухой очищенный от микроэлементов фильтр. Хранят в склянке из темного стекла в холодильнике.[ . ]

Растворяют 2,25 г диэтилдитиокарбамата натрия в 100 мл воды и осаждают 1,7 % раствором нитрата серебра. Выделившийся желтый осадок декантируют, отсасывают, промывают водой и суптат в вакуум-эксикаторе. В качестве реактива и поглотительного раствора применяют 0,5% раствор диэтилдитиокарбамата серебра в перегнанном пиридине. Воздух протягивают в 4 мл этого раствора до появления окраски.[ . ]

Растворяют 1 г соли в 1 л дистиллированной воды. Хранят в склянке из темного стекла в темном месте. Раствор сохраняется примерно шесть месяцев.[ . ]

При добавлении диэтилдитиокарбамата натрия с экстракцией хлороформом или тетрахлоридом углерода удаляются следы меди. Оставшиеся следы экстрагента удаляют при кипячении. При необходимости перед разведением раствора до 500 мл его фильтруют.[ . ]

Реактив на медь диэтилдитиокарбамат натрия нетрудно получить в лабораторных условиях. Исходным продуктом может служить продажный диэтиланилин, который переводится путем действия №Ыог на холоде в солянокислом растворе в нитрозодиэтиланилин. Последний при кипячении с разбавленным раствором щелочи дает диэтиламин. При действии сероуглерода и щелочи на диэтиламин в эквивалентных количествах получается диэтилдитиокарбамат натрия.[ . ]

Ионы меди реагируют с диэтилдитиокарбаматом натрия с образованием коричневого, нерастворимого в воде диэтилдитиокарбамата меди, который легко растворяется в хлороформе, окрашивая последний в желто-коричневый цвет. Интенсивность окраски в широких границах прямо пропорциональна концентрации меди. Экстрагируют образовавшееся вещество из аммиачной среды, содержащей цитрат аммония и комплексон III, который маскирует большинство металлов, вступающих в реакцию с указанным реактивом.[ . ]

В связи с тем, что №ОН и диэтилдитиокарбамат натрия добавляют с в сухом виде, изменением объема воды обычно можно пренебречь. При значительной кислотности и высоком содержании мешающих ионов необходимо учитывать разбавление исследуемого раствора за счет воды, образующейся при нейтрализации свободной кислоты щелочью и вносимой с диэтилдитиокарбаматом натрия, который содержит около 24% кристаллизационной воды .[ . ]

При добавлении водного раствора диэтилдитиокарбамата натрия к слабокислому или аммиачному раствору соли меди образуется бурый осадок очень трудно растворимого соединения меди с этим реактивом. В сильно разбавленных растворах образуется не осадок, а суспензия, которую можно стабилизировать защитными коллоидами. Эта суспензия кажется окрашенной, поэтому удобна для колориметрического определения.[ . ]

Ион меди определяют колориметрически с диэтилдитиокарбаматом натрия.[ . ]

Определение меди. Органическое соединение диэтилдитиокарбамат • натрия, взаимодействуя с медью, окрашивает раствор в коричневый цвет. При анализе питательного раствора только железо может помешать появлению окраски, поэтому его осаждают аммиаком и отфильтровывают.[ . ]

Сущность метода. Ионы висмута (III) образуют с диэтилдитиокарбаматом натрия (C2H5)2NCS2Na внутрикомплексное соединен ние Bi[(C2H5)2NCS2]3, растворимое в тетрахлориде углерода с образованием окрашенного раствора. Его максимальная оптическая плотность находится при X = 370 нм (е = 8,6-103), но можно проводить измерение и при к = 400 нм, хотя молярный коэффициент поглощения при этом несколько снижается (е =, 7,0) может привести к ряду нежелательных явлений — потере А «, частичному растворению А1(ОН)3, прохождению осадка через фильтр.[ . ]

В 50—100 см3 дистиллированной воды растворяют 0,10 г РЬ(СН3СОО)2, добавляют 0,10 г растворенного в воде диэтилдитиокарбамата натрия. При этом образуется белый осадок ДЦК свинца. Раствор с осадком переносят в делительную воронку, прибавляют 250 см3 СС14 и взбалтывают. Осадок растворяют в СС14. Водный слой отбрасывают, а слой СС14 отфильтровывают через сухой фильтр в мерную колбу вместимостью 500 см3. Доводят до метки СС14. Раствор устойчив в течение трех месяцев.[ . ]

Раствор ацетата свинца (А) помещают в делительную воронку и прибавляют 25 мл очищенного раствора диэтилдитиокарбамата натрия (Б). Выпадает объемистый осадок диэтилдитиокарбамата свинца. К содержимому воронки прибавляют 250 мл хлороформа и встряхивают до растворения осадка в хлороформе. После этого добавляют еще 3—5 мл раствора карбамата натрия. Если в водном слое появляется осадок, то встряхивают снова. Прибавление карбамата натрия и встряхивание продолжают до тех пор, пока водный слой не будет оставаться прозрачным, что укажет на полное переведение свинца в диэтилдитиокарбаматный комплекс. Хлороформный слой фильтруют через сухой фильтр и разбавляют хлороформом до 1 л. Раствор устойчив в течение двух месяцев при хранении в темной склянке.[ . ]

Читайте также:  Назовите продукт реакции медь кислород

К 20 мл пробы прибавляют 1 мл раствора цитрата аммония, 2 мл раствора комплексона III и 2 мл раствора диэтилдитиокарбамата натрия (приготовление реактивов — см. ниже, стр. 271). Появление коричневого осадка является доказательством присутствия не менее десятых долей миллиграмма меди в 1 л; коричневая муть появляется уже при содержании 0,05 мг меди в 1 л. После добавления 2 мл хлороформа и встряхивания слой хлороформа должен приобрести желто-коричневую окраску. Эту окраску можно заметить уже при содержании 0,02 мг меди в 1 л. Помутнение раствора с образованием белого осадка или желтой окраски не является доказательством присутствия меди. Медь, связанная в комплексы с цианидами, не может быть открыта описанным способом. Для ее обнаружения пробу в таких случаях необходимо предварительно подготовить, как изложено ниже.[ . ]

Минерализация смесью кислот, получение и отгонка мышьяковистого водорода и фотометрическое определение по реакции с диэтилдитиокарбаматом натрия.[ . ]

По охлаждении раствор полностью переносят в делительную воронку вместимостью 150 мл, разбавляя до объема 60—70 мл, добавляют 5 мл диэтилдитиокарбамата натрия и 5 мл хлороформа и сильно встряхивают 1—2 мин. Хлороформный экстракт переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл, а водную фазу еще трижды встряхивают с хлороформом. Объем хлороформных экстрактов до водят до 25 мл хлороформом, перемешивают и фильтрует й кювету с толщиной слоя 1 см. Измеряют оптическую плотность раствора при 436 нм по сравнению с контрольным раствором, который готовят одновременно и аналогично пробам.[ . ]

Берут 50 смл фильтрата (см. стр. 81) в коническую колбу на 250 cmj и доливают до 100 смл дистиллированной водой. Прибавляют 2 cmj 5%-го водного раствора солянокислого гидроксиламина для устранения вредного влияния ионов марганца. Прибавляют несколько кристалликов диэтилдитиокарбамата натрия (для связывания тяжелых металлов). Раствор тщательно перемешивают. Приливавют цилиндром 10 cmj 20%-го раствора NaOH, чтобы обеспечить pH среды 12,5.[ . ]

Подготовленный раствор НДЦК фильтруют через бумажный фильтр в делительную воронку, добавляют в нее 10 мл тетрахлорметана и энергично встряхивают. Экстракцию проводят трижды, причем последняя порция тетрахлорметана контролируется на атомно-абсорбционном спекгрфотометре. Раствор диэтилдитиокарбамата натрия устойчив непродолжительное время, поэтому не рекомендуется готовить сразу большие объемы комплексообра-зователя.[ . ]

Ход определения. Фильтр обрабатывают 5 мл хлороформа в колбе с притертой пробкой, добавляют 5 мл составного раствора и колбу помещают в аппарат для встряхивания на 1,5—2 мин. Затем раствор переливают в делительную воронку, отделяют хлороформный слой и фильтруют в пробирку с притертой пробкой. Вводят 0,5 мл раствора диэтилдитиокарбамата натрия и через 5— 10 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 442 нм. Окраска устойчива в течение нескольких часов.[ . ]

Для анализа семян, как правило, используют гомоге-нат их пробы в воде или в буферном растворе. Его можно получить в гомогенизаторе или с помощью обычной фарфоровой ступки. Для серологической диагностики гомогенат фильтруют или центрифугируют. Для индикаторной диагностики его готовят с добавлением стабилизаторов вируса, например диэтилдитиокарбамата натрия (ДИЭКА), с целыо предотвращения инактивации вируса ингибиторами, содержащимися в семенах.[ . ]

Экстракционное концентрирование: в стаканы вместимостью 100 см3 помещают аликвоты испытуемых и стандартных растворов (10 -50 см3), доводят их объем до 50 см3 1%-м раствором азотной кислоты, добавляют по 10 см3 лимонной кислоты, по 2 — 3 капли раствора фенолфталеина и приливают по каплям раствор аммиака до появления слаборозовой окраски. Растворы переносят в делительные воронки объемом 100 см3, приливают по 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия и по 5 см3 эфира и встряхивают в течение 1 минуты. Органические экстракты собирают в пробирки и сразу закрывают пробками.[ . ]

Читайте также:  Гидроксид меди 2 окислитель или восстановитель

Источник

§ 28. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ

Экстракционно-фотоколориметрический метод определения меди основан на реакции ионов этого металла с диэтилдитиокар-баматами. При этой реакции образуется диэтилдитиокарбамат меди, раствор которого в хлороформе или в четыреххлористом углероде имеет бурую или желто-коричневую окраску (λ макс = 437 нм). Применение диэтилдитиокарбамата натрия в качестве реактива для переведения ионов меди в окрашенное соединение связано с некоторыми неудобствами. Этот реактив не растворим в органических растворителях. Кроме этого, в кислой среде диэтилдитиокарбамат натрия разлагается на диэтиламин и сероуглерод. Определению меди с помощью диэтилдитиокарбамата натрия мешают ионы железа (III), висмута, марганца, никеля, кобальта, хрома и другие, которые с этим реактивом образуют окрашенные соединения.

Учитывая указанные недостатки диэтилдитиокарбамата натрия, в качестве реактива для определения меди применяют диэтилдитиокарбамат свинца, который растворяется в органических растворителях, не разлагается в кислой среде и дает окраску с меньшим числом ионов, чем диэтилдитиокарбамат натрия. Определению меди с диэтилдитиокарбаматом свинца мешают только ионы ртути (II), алюминия, висмута и таллия (IV), комплексы которых с диэтилдитиокарбаматом более прочные, чем комплекс свинца с этим реактивом.

Во время фотоколориметрического определения меди окрашенные растворы необходимо защищать от прямого солнечного света, под влиянием которого может изменяться окраска диэтилдитиокарбамата меди.

Для экстракционно-фотоколориметрического определения меди необходимо построить калибровочный график, пользуясь перечисленными ниже реактивами и растворами.

1. Хлороформный раствор диэтилдитиокарбамата свинца (см. Приложение 1, реактив 14).

4. Стандартный раствор меди. В мерную колбу вместимостью 1000 мл вносят 3,9280 г сульфата меди (CuSO 4 ·5H 2 O, мол. масса 249,68), прибавляют 30 мл воды и 1 мл концентрированной серной кислоты. После растворения сульфата меди прибавляют дистиллированную воду до метки. 100 мл этого раствора вносят в другую мерную колбу вместимостью 1000 мл и прибавляют дистиллированную воду до метки. В 1 мл полученного стандартного раствора содержится 0,1 мг (100 мкг) меди.

Построение калибровочного графика. В делительные воронки вносят по 0,05; 0,1; 0,3; 0,5; 0,8; 1,0; 1,2 и 1,4 мл стандартного раствора. Во все делительные воронки прибавляют по 0,5 мл 2 н. раствора серной кислоты и воду до 10 мл. Затем во все делительные воронки прибавляют по 5 мл хлороформного раствора диэтилдитиокарбамата свинца. Содержимое делительных воронок взбалтывают по 3 мин и оставляют на такое же время для разделения фаз. После этого из каждой делительной воронки в колбы отделяют хлороформную фазу. Водную фазу в делительных воронках еще раз взбалтывают с 5 мл хлороформного раствора диэтилдитиокарбамата свинца. Хлороформную фазу отделяют от водной фазы и присоединяют к ранее полученной хлороформной фазе. Объединенную хлороформную фазу взбалтывают с 5 мл воды. Хлороформную фазу переносят в градуированную пробирку и прибавляют хлороформ до 10 мл.

Оптическую плотность каждой хлороформной вытяжки, окрашенной в желто-коричневый цвет, измеряют фотоэлектроколори-метром ФЭК-56 Μ (кювета 5 мм, светофильтр — синий, λ эфф = = 440 ± 10 нм). В качестве раствора сравнения применяют хлороформ.

На основе результатов измерения оптической плотности строят калибровочный график. Светопоглощение окрашенных растворов подчиняется закону Бера в пределах от 0,05 до 0,12 мг меди в 10 мл конечного объема. Предел определения 0,05 мг меди в указанном конечном объеме.

Определение меди в минерализате. 10 мл минерализата, доведенного до рН = 3, вносят в делительную воронку, прибавляют 5 мл хлороформного раствора диэтилдитиокарбамата свинца. Содержимое делительной воронки взбалтывают в течение 3 мин и оставляют на такое же время для разделения фаз. Хлороформную фазу отделяют, а водную, оставшуюся в делительной воронке, еще раз взбалтывают с 5 мл хлороформного раствора дйэтилдитиокарбамата свинца. Хлороформную фазу отделяют от водной фазы и присоединяют к ранее полученной хлороформной фазе, а далее поступают так, как указано выше при описании способа построения калибровочного графика.

Содержание меди во взятом на исследование объеме минерализата рассчитывают по калибровочному графику. Расчет содержания меди в биологическом материале производят так, как указано выше (см. гл. VI, § 27).

Источник