Хлорид ртути ii хлорид ртуть нитрат олова ii нитрат олово сульфат цинка сульфат цинк

Все соединения ртути (II) сильно ядовиты, поэтому при работе с ними следует принимать меры предосторожности!

Катионы шестой аналитической группы катионов

1. Общая характеристика группы.

2. Частные реакции катионов второй аналитической группы.

3) Реакции на катион ртути (II).

К шестой аналитической группе катионов относятся катионы Cu 2+ , Hg 2+ , Co 2+ , Ni 2+ . Cd 2+ Хлориды, сульфаты и нитраты этих катионов хорошо растворимы в воде. Растворы солей меди (II) окрашены в голубой цвет, кобальта (II) — в розовый, а никеля (II) — в зеленый.

Гидроксиды катионов этой группы являются труднорастворимыми слабыми электролитами, гидроксиды Сu(ОН)2 и Hg(OH)2 неустойчивы и разлагаются на соответствующий оксид и воду, Сu(ОН)2 при нагревании, a Hg(OH)2 при обычной температуре.

Соли катионов шестой аналитической группы подвергаются гидролизу в водных растворах.

Для катионов этой группы характерны реакции комплексообразования. Растворы аммиака осаждают Сu, Hg, Со, Ni, Cd в виде гидрооксидов. При избытке аммиака они растворяются, образуют комплексные соединения:

Медь, ртуть и кобальт имеют переменную степень окисления, поэтому для них характерны окислительно-восстановительные реакции. Некоторые из этих реакций используются для открытия отдельных ионов. Например, ион Hg 2+ открывают восстановлением его до Hg(I) и затем до свободной ртути действием SnС12.

Медь принадлежит к числу микроэлементов, очень малые количества которых необходимы для нормальной жизнедеятельности живых организмов. Удобрения, содержащие медь, способствуют росту растений на некоторых малоплодородных почвах, повышают их устойчивость против засухи и холода. В человеческом организме медь обнаружена в составе эритроцитов. Она оказывает заметное влияние на повышение сопротивляемости организма к вредному воздействию некоторых факторов внешней среды.

Реакции катиона ртути (II) Hg 2+

1. Гидроксиды щелочных металлов NaOH и КОН осаждают из растворов солей ртути (II) желтый осадок оксида ртути:

Hg 2+ + 2ОН — → HgO↓+ Н2О.

Осадок легко растворим в кислотах. Реакция является фармакопейной.

2. Иодид калия KI с солями ртути (II) дает красный осадок иодида ртути (II):

Осадок растворяется в избытке реактива с образованием бесцветной комплексной соли:

Реакция часто используется для обнаружения ионов Hg 2+ , хотя ионы Сu 2+ мешают определению. Реакция является фармакопейной.

3. Хлорид олова (II) SnCl2 восстанавливает соли ртути (II) до нерастворимого хлорида ртути (I) белого цвета:

2Hg 2+ + Sn 2+ + 2Сl — → Hg2Cl2↓ + Sn 4+

Если реактив брать в избытке, то происходит дальнейшее восстановление ртути до металлической:

Этой реакцией пользуются для обнаружения иона ртути (II).

4. Реакция с сульфид — ионом. Реакция является фармакопейной. Катионы Hg 2+ осаждаются из водных растворов сульфид – ионом в виде черно- коричневого осадка. Реакция протекает в несколько стадий. Вначале образуется белый осадок, постепенно изменяющий окраску через желто- красную и бурую на черно- коричневую при избытке сульфид – ионов.

Сульфид ртути (II) не растворяется в разбавленной азотной кислоте, но растворим в царской водке.

Реакции катиона меди (II) Сu 2+

1. Гидроксиды щелочных металлов NaOH и КОН из растворов солей меди (II) выделяют на холоду голубой осадок гидроксида меди (II):

При кипячении смеси раствора с осадком гидроксид меди (II) разлагается, теряя воду:

Осадок растворим в концентрированном растворе аммиака:

2. Водный раствор аммиака, взятый в избытке, образует с солями меди (II) комплексное соединение меди (II) ярко — синего цвета:

Реакция является наиболее характерной для иона Сu 2+ и чаще всего применяется для его обнаружения. Проведению реакции мешают ионы Ni 2+ и Со 2+ .

Схема анализа катионов I-VI аналитических групп представлена на рисунке 6

Рис. 6. Схема анализа катионов I-VI аналитических групп

3. Гексацианоферрат (II) калия. K4Fe(CN)6] осаждает из нейтральных или слабокислых растворов солей меди(II) красно – бурый осадок

осадок не растворяется в разбавленных кислотах, но растворяется в 25% растворе аммиака.

4. Иодид калия или натрия окисляется солями меди (II) до свободного иода:

5. Реакция восстановления меди (II) до металлической меди. Реакция фармакопейная. Металлы, расположенные в ряду напряжений металлов леве меди, восстанавливают катион Cu 2+ до металлической меди. Чаще для этой цели используют металлический алюминий, цинк, железо.

Cu 2+ + Zn → Cu + Zn 2+

Cu 2+ + Fe → Cu + Fe 2+

Схема систематического анализа катионов всех шести аналитических групп представлена на рисунке 6.

Тема: «Анионы»

1. Общая характеристика анионов.

Анионы образуются в основном p-элементами и некоторыми d- элементами (Cr, Mn). Высокой способностью к образованию анионов обладают p-элементы, расположенные в верхнем правом углу Периодической системы Д. И. Менделеева. Они имеют переменную степень окисления и способны к образованию кислот, причем сила кислот возрастает с увеличением степени окисления.

Классификация анионов основывается на различной растворимости солей бария и серебра соответствующих кислот, классификация анионов представлена в таблице 2

Первая группа анионов: фосфат-ион РО4 3 — сульфат-ион SO4 2- , сульфит-ион SO3 2 — , карбонат-ион СО3 2- , тиосульфат-ион S2O3 2 — , метаборат-ион ВО2 — (или тетраборат-ион В4О7 2 — ) и оксалат-ион С2О4 2 — . Перечисленные ионы образуют с ионами бария Ва 2+ труднорастворимые в воде соли. Групповым реагентом является ВаСl2 в нейтральной или слабощелочной среде.

Вторая группа анионов: хлорид-ион С1 — , бромид-ион Вг — , иодид-ион I — , сульфид-ион S 2 — . Анионы второй группы образуют с ионами Ag + труднорастворимые в воде и нерастворимые в разбавленной азотной кислоте соли. Групповым реагентом является AgNO3 в присутствии разбавленной азотной кислоты.

Третья группа анионов: нитрат-ион NO3 — , нитрит-ион NO2 — и ацетат-ион СН3СОО — . Серебряные и бариевые соли этих анионов хорошо растворимы в воде. Группового реагента нет.

Источник

—>Аналитические группы катионов —>

IV аналитическая группа: Zn 2+ ,Al 3+ ,Sn 2+ ,Sn 4+ ,As 3+ ,As 5+ ,Cr 3+

При действии группового реагента (водного раствора гидроксида натрия NaOH или калия KOH в присутствии пероксида водорода H2O2) катионы четвертой аналитической группы осаждаются из водного раствора в виде амфотерных гидроксидов, растворимых в избытке щелочи с образованием гидроксокомплексов, например:

В присутствии пероксида водорода катионы Cr 3+ ,As 3+ иSn 2+ окисляются соответственно до хромат-ионов CrO4 2- , арсенат-ионов AsO4 3 — и гексагидроксостаннат(IV)-ионов [Sn(OH)6] 2- .

Осадки гидроксидов катионов четвертой аналитической группы не растворяются в водном аммиаке, за исключением гидроксида цинка Zn(OH)2, который растворяется в водном растворе аммиака с образованием аммиачного комплекса [Zn(NH3)4] 2+ .

Читайте также:  Олово для литья посуды

Даже если исходное вещество и содержало формально мышьяк в виде катионов, например, AsCl3,As2O3,As2O5 и т. д., то в водной среде оно гидролизуется с дальнейшим образованием анионной формы мышьяка(III) или мышьяка(V):

В соответствии с изложенным при проведении анализа по кислотно-основному методу обычно используют аналитические реакции на арсенитили арсенат-анионы, а не на катионы мышьяка(Ш) или мы-шьяка(V).

Действие группового реагента

При действии группового реагента (избыток 2 моль/л раствора гид-роксида натрия NaOH в присутствии пероксида водорода H2O2)нарас-твор, содержащий смесь катионов четвертой группы, наряду с образованием гидроксокомплексов происходит одновременное окисление пероксидом водорода хрома(Ш), мышьяка(Ш), олова(11) до высших степеней окисления с образованием соответственно анионов CrO 4 2 — , AsO 4 2- ,[Sn(OH)6] 2- :

Методика. В четыре пробирки помещают по нескольку капель растворов солей алюминия(III), хрома(III), цинка, олова(II). В каждую пробирку осторожно, по каплям добавляют раствор гидроксида натрия, наблюдая за образованием аморфных осадков Al(OH)3,Zn(OH)2, Sn(OH)2 белого цвета, Cr(OH)3 — серо-зеленого или сине-фиолетового цвета. При последующем добавлении избытка гидроксида натрия осадки растворяются, давая при растворении гидроксидов алюминия, цинка, олова(II) бесцветные растворы, а при растворении гидр-оксида хрома(III) — зеленый раствор (цвет гидроксокомплексов хрома(III)).

При добавлении к зеленому раствору соли хрома нескольких капель раствора пероксида водорода и нагревании на водяной бане в течение 5-7 минут окраска переходит в желтую (цвет хромат-иона). Аналогичный эффект получают и при добавлении избытка гидроксида натрия к раствору соли хрома(III), в который заранее был добавлен пероксид водорода.

Изучают также действие раствора аммиака на соли алюминия, цинка, хрома(III) и олова(II) при недостатке и избытке реагента.

Аналитические реакции катиона цинка Zn 2+

Реакция с щелочами. Катионы Zn 2+ образуют с гидроксидами щелочных металлов белый осадок гидроксида цинка Zn(OH)2, растворяющийся в избытке щелочи с образованием бесцветного гидроксокомплекса [Zn(OH)4] 2- :

Методика. В пробирку вносят 5-6 капель раствора хлорида цинка ZnCl2, прибавляют 1-2 капли раствора NaOH. Выпадает белый осадок гидроксида цинка. Продолжают прибавлять по каплям раствор NaOH при перемешивании содержимого пробирки. Осадок растворяется.

Реакция с раствором аммиака. Как и щелочи, аммиак вначале образует с катионами Zn 2+ белый осадок гидроксида цинка, который при дальнейшем прибавлении раствора аммиака растворяется с образованием бесцветного аммиачного комплекса цинка [Zn(NH3)4] 2+ :

Методика аналогична предыдущей.

Реакция с сульфид-ионами (фармакопейная). Катионы Zn 2+ образуют с сульфид-ионами S 2- в нейтральной, слабокислой или слабощелочной среде (2

Осадок не растворяется в уксусной кислоте, но растворяется в растворах HO и других минеральных кислот. Реакцию часто проводят в уксуснокислой среде, так как в этих условиях открытию Zn 2+ не мешают остальные катионы четвертой аналитической группы, за исключением олова(II).

Методика. К 2-3 каплям раствора ZnCl2 прибавляют 1-2 капли свежеприготовленного раствора сульфида аммония (NH4)2S. Выпадает белый осадок сульфида цинка.

Реакция с гексацианоферратом(II) калия (фармакопейная). Катионы Zn 2+ образуют (быстрее — при нагревании) с K4[Fe(CN)6] в нейтральной или слабокислой среде белый осадок смешанного гексацианоферрата(II) калия и цинка K2Zn3[Fe(CN)6]2:

Осадок нерастворим в разбавленной HO; растворяется в щелочах, поэтому реакцию нельзя проводить в щелочной среде. Мешают все катионы, образующие малорастворимые ферроцианиды. Катионы Al 3+ и Cr 3+ не мешают.

Предельная концентрация при обнаружении катионов цинка составляет

Методика. В пробирке к 5-10 каплям раствора ZnCl2 прибавляют 5-6 капель раствора K4[Fe(CN)6]. Смесь нагревают до кипения. Выпадает белый осадок гексацианоферрата(П) калия и цинка.

Реакция с дитизоном (дифенилтиокарбазоном). При смешивании хлороформного раствора дитизона (экстракционный реагент) с водным щелочным раствором, содержащим катионы Zn 2+ , образуется дитизонатный комплекс цинка красного цвета, экстрагирующийся из водной фазы в органическую. Хлороформный слой принимает более интенсивную красную окраску, чем водный.

Протекание реакции предположительно можно описать следующей схемой. В растворах дитизона устанавливается таутомерное равновесие между тионной и тиольной формами:

Тиольная форма представляет собой слабую двухосновную кислоту, способную отщеплять ионы водорода, в первую очередь — от группы SH, и образовывать комплексы с ионами металлов-комплексообразо-вателей. Если отщепляется только один протон, то в результате реакции с катионами цинка возникает внутрикомплексное соединение, содержащее два дитизонатных аниона:

Наличие щелочи способствует смещению равновесия вправо вследствие связывания выделяющихся ионов водорода в молекулы воды.

Реакция высокочувствительна: предел обнаружения — 0,025 мкг. Позволяет открывать катионы цинка при очень низких концентрациях. Мешают катионы, также образующие дитизонатные комплексы (Cd 2+ ,Pb 2+ , Sn(II) и др.).

Методика. В пробирку вносят 5-10 капель раствора ZnCl2,прибав-ляют постепенно несколько капель раствора NaOH до растворения выпавшего белого осадка гидроксида цинка и

5 капель хлороформного раствора дитизона. Пробирку встряхивают несколько раз. После расслоения смеси хлороформный слой окрашивается в красный цвет.

Реакция образования «зелени Ринмана». При нагревании смеси нитрата цинка Zn(NO3)2 и нитрата кобальта Co(NO3)2протекает реакция образования смешанного оксида кобальта и цинка CoZnO2 зеленого цвета — так называемой «зелени Ринмана»:

Методика. В пробирке или в фарфоровом тигле смешивают

5 капель раствора Co(NO3)2.Смесь нагревают до кипения и кипятят около минуты. Горячим раствором смачивают полоску фильтровальной бумаги, высушивают ее и озоляют в фарфоровом тигле на газовой горелке. Образуется зола зеленого цвета.

Другие реакции катионов цинка. Катионы Zn 2+ при реакциях в растворах образуют осадки разного состава: с тетрароданомеркуратом(II) аммония (NH4)2[Hg(SCN)4] — белый тетрароданомеркурат(II) цинка Zn[Hg(SCN)4]; с хлоридом кобальта CoCl2 и (NH4)2[Hg(SCN)4]-голубой, белый Zn3(PO4)2 (растворяется в кислотах и в аммиаке), а в присутствии аммиака — менее растворимый белый NH4ZnPO4 (растворяется в кислотах, щелочах, аммиаке); c карбонатом натрия или калия — белый осадок основной соли переменного состава; с K2CrO4 — желтый ZnCrO4(растворяется в кислотах и щелочах). Катионы цинка образуют также осадки комплексных соединений с различными органическими реагентами.

Аналитические реакции катиона алюминия Al 3+

Реакция с щелочами. Катионы Al 3+ при реакциях с щелочами в растворах дают белый осадок гидроксида алюминия Al(OH)3, который растворяется в избытке щелочи с образованием гидроксокомплекса [Al(OH)6] 3- (иногда гидроксокомплексам алюминия в растворе приписывают состав [Al(OH)4] — ):

Наиболее полное осаждение гидроксида алюминия происходит при pH = 5-6. Осадок Al(OH)3 растворяется в кислотах, но не растворяется в аммиаке.

При добавлении солей аммония к щелочному раствору (особенно при нагревании), полученному после растворения гидроксида алюминия, гидроксокомплексы алюминия разрушаются и снова выпадает осадок гидроксида алюминия:

Методика. В пробирку вносят 3-5 капель раствора хлорида алюминия AlCl3 и прибавляют по каплям раствор NaOH. Выпадает белый осадок гидроксида алюминия. Продолжают прибавление по каплям раствора NaOH. Осадок растворяется.

Читайте также:  Сплав меди олова предшественник железа

К раствору прибавляют несколько кристаллов хлорида аммония и нагревают смесь. Снова выпадает осадок гидроксида алюминия.

Реакция с аммиаком. Катионы Al 3+ образуют с аммиаком, как и с щелочами, белый аморфный осадок гидроксида алюминия.

В избытке раствора аммиака осадок не растворяется, в отличие от действия щелочей. Методика — аналогична предыдущей.

Реакция с нитратом кобальтаобразование «тенаровой сини» (фармакопейная). При прокаливании соли алюминия, смоченной разбавленным раствором нитрата кобальта Co(NO3)2, образуется смешанный оксид алюминия и кобальта (алюминат кобальта) Co(AlO2)2 синего цвета — так называемая «тенаровая синь»:

Методика. Полоску фильтровальной бумаги смачивают вначале 1-2 каплями раствора сульфата алюминия Al2(SO4)3, а затем 1-2 каплями разбавленного раствора нитрата кобальта. Бумагу высушивают, помещают в фарфоровый тигель и озоляют на газовой горелке. Получают золу синего цвета — «тенаровую синь».

Реакция с ализарином. Ализарин — 1,2-диоксиантрахинон, а также некоторые его производные при реакциях с катионами Al 3+ в аммиачной среде образуют малорастворимые комплексные соединения ярко-красного цвета, называемые «алюминиевыми лаками». С ализарином реакция протекает по схеме:

Комплекс устойчив в уксуснокислой среде. Реакция высокочувствительна: предел обнаружения — 0,5 мкг. Мешают катионы, также образующие комплексы с ализарином (Zn 2+ ,Sn(II),Cr 3+ ,Mn 2+ ,Fe 3+ идр.).

Реакцию можно выполнять капельным методом на фильтровальной бумаге.

Методика. На лист фильтровальной бумаги наносят 1-2 капли раствора соли алюминия. Бумагу держат 1-2 мин в парах аммиака над склянкой с концентрированным раствором аммиака. Пары аммиака, соприкасаясь с влажным пятном, образуют на бумаге гидроксид алюминия.

На пятно наносят каплю раствора ализарина и снова держат бумагу в парах аммиака. Пятно вначале окрашивается в фиолетовый цвет (цвет фона ализарина). Бумагу подсушивают, наносят на нее 1-2 капли раствора уксусной кислоты и снова высушивают. Пятно становится розово-красным.

Если в растворе одновременно с катионами алюминия присутствуют другие катионы, также дающие с ализарином комплексы, то капельную реакцию с ализарином проводят на фильтровальной бумаге, пропитанной раствором ферроцианида калия K4[Fe(CN)6]. При нанесении капли раствора на такую бумагу образуются малорастворимые ферроцианиды мешающих катионов, дающие темное пятно, а катионы Al 3+ , не дающие осадка ферроцианида, при прибавлении капли воды переносятся растворителем на периферию пятна, где после обработки парами аммиака и раствором ализарина образуют ализариновый комплекс алюминия. При высушивании бумаги фиолетовый фон ализарина исчезает, а красная окраска алюминиевого лака — остается.

Реакция с алюминоном. Катион Al 3 + при взаимодействии с алюминоном — аммонийной солью ауринтрикарбоновой ислоты (обозначим ее для краткости NH4L) образует в уксуснокислой или аммиачной среде комплекс красного цвета (по-видимому, состава Al(OH)2L). Точно строение комплекса в растворе неизвестно.

Реакция высокочувствительна. Мешают катионы Ca 2+ ,Cr 3+ ,Fe 3+ , также образующие окрашенные комплексы с алюминоном.

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора соли алюминия, 2-3 капли раствора уксусной кислоты и 3-5 капель 0,01 % раствора алюминона. Смесь нагревают на водяной бане, прибавляют несколько капель раствора аммиака до щелочной реакции (по лакмусовой бумаге) и 2-3 капли раствора карбоната аммония. Выпадает красный хлопьевидный осадок.

Другие реакции катиона алюминия. Катионы Al 3+ образуют также осадки при реакциях в растворах: с Na2HPO4 — белый AlPO .j^ CH3COONa — белый CH3COOAl(OH)2, с оксихинолином (краткое условное обозначение HОx) — желто-зеленый [Al(Ox)3]и с другими неорганическими и органическими реагентами.

Аналитические реакции катиона олова(II)

Реакция с щелочами. Соединения олова(II) при взаимодействии с щелочами выделяют из растворов белый осадок гидроксида олова(II) Sn(OH)2, растворимый в избытке реагента с образованием гидроксо-комплекса [Sn(OH)4] 2- :

Осадок Sn(OH)2 растворяется в кислотах.

Методика. В пробирку вносят несколько капель раствора соли олова(II) (обычно — солянокислого) и прибавляют по каплям раствор NaOH: вначале до выпадения белого осадка Sn(OH)2, а затем — до его растворения.

Реакция с аммиаком. При прибавлении раствора аммиака к раствору, содержащему олово(II), выделяется белый осадок гидроксида олова Sn(OH)2, который не растворяется в избытке аммиака:

Методика проведения реакции аналогична предыдущей.

Реакция с сульфид-ионами. При взаимодействии олова(II) с сульфид-ионами S 2- из раствора выпадает темно-коричневый осадок сульфида олова(II) SnS:

Осадок не растворяется в щелочах, в избытке раствора сульфида натрия.

Методика. К нескольким каплям раствора соли олова(II) прибавляют несколько капель раствора сульфида натрия Na2S (или же сульфида аммония (NH4)2S либо сероводородной воды). Выпадает бурый осадок сульфида олова(II) SnS.

Реакция с солями висмута(III). Олово(II) является хорошим восстановителем. Так, при взаимодействии с висмутом(III) в щелочной среде оно восстанавливает висмут(III) до металлического висмута, само окисляется до олова(IV):

Металлический висмут, выделяясь в тонкодисперсном состоянии, образует осадок черного цвета.

Методика. В пробирку вносят 3- 5 капель раствора соли олова(II) и прибавляют по каплям раствор NaOH. Вначале выпадает белый осадок Sn(OH)2, который при дальнейшем прибавлении NaOH растворяется. К полученному щелочному раствору прибавляют 1-2 капли раствора нитрата висмута(III). При перемешивании смеси выпадает черный осадок металлического висмута.

Реакция с хлоридом ртути(II). Олово(II) восстанавливает соединения ртути(II) до металлической ртути, выделяющейся, как и металлический висмут, в виде черного осадка. Реакция протекает в две стадии. Вначале ртуть(II) восстанавливается до ртути(II), а затем — до металлической ртути:

Методика. В пробирку вносят 3-5 капель солянокислого раствора хлорида олова(II) и прибавляют 2-3 капли раствора хлорида ртути(II) — сулемы HgCl2 Выпадает белый осадок каломели Hg2Cl2,который постепенно чернеет за счет выделяющейся металлической ртути.

Другие реакции олова(II). Соединения олова(II) при взаимодействии с молибдатом аммония образуют так называемую «молибденовую синь» (раствор окрашивается в синий цвет); с Na2HPO4 дают белый осадок Sn3(PO4)2 (растворяется в кислотах и щелочах); при реакции с FeCl3 восстанавливают железо(III) до железа(II), причем в присутствии гексацианоферрата(III) калия K3[Fe(CN)6] раствор сразу же окрашивается в синий цвет вследствие образования турнбулевой сини. Известны и другие реакции олова(II) с неорганическими и органическими реагентами.

Аналитические реакции олова(IV)

Олово(IV) обычно открывают, предварительно восстановив его металлическим железом, магнием, алюминием и т.д. до олова(II). Затем проводят реакции, характерные для олова(II), как описано в предыдущем разделе.

Реакция олова(IV) с щелочами. При медленном (по каплям) прибавлении раствора щелочи к раствору, содержащему олово(IV), вначале выпадает белый осадок Sn(OH)4, который называют а-оловянной кислотой — состав осадка можно также представить формулой H2SnO3 H2O. Свежеосажденный осадок растворяется в избытке раствора щелочи с образованием гидроксокомплексов олова(IV) состава [Sn(OH)6] 2- . Реакцию можно описать условной схемой:

Читайте также:  Чем снять олово с контакта

Иногда (особенно — в «старых» руководствах) последнюю реакцию представляют также в виде

с образованием станнат-ионов SnO2 2- . Обе схемы эквивалентны, поскольку гидроксокомплексу соответствует также формула SnO2 2- 3H2O.

При стоянии раствора с осадком а-оловянной кислоты последняя постепенно «стареет» и превращается в р-оловянную кислоту H2SnO3, трудно растворимую в щелочах и в хлороводородной кислоте.

Методика. В пробирку вносят 3- 4 капли раствора соли олова(IV) и по каплям прибавляют раствор NaOH. Вначале выпадает белый осадок, который растворяется при добавлении избытка раствора щелочи.

Реакция с сульфид-ионами. Пропускание сероводорода H2S через кислые растворы, содержащие олово(IV), или прибавление к ним сероводородной воды приводят к выпадению желтого осадка сульфида олова(IV) SnS2:

Осадок сульфида олова(IV), в отличие от сульфида олова(II),растворяется в избытке сульфида аммония (NH4)2S или сульфида натрия Na2S с образованием тиосолей:

Поэтому при прибавлении растворов сульфидов аммония или натрия к кислым растворам солей олова(IV) осадок сульфида олова(IV) не выпадает.

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли солянокислого раствора соли олова(IV) и прибавляют по каплям сероводородную воду. Выпадает желтый осадок сульфида олова(IV).

При добавлении к смеси раствора сульфида натрия или аммония осадок растворяется.

Реакция восстановления олова(IV) до олова(II). Для восстановления олова(IV) до олова(II) можно применять различные восстановители.

При восстановлении олова(IV) металлическим железом в солянокислой среде реакция протекает по схеме:

Олово(II), полученное после восстановления олова(IV), открывают реакциями с солями висмута(III), c хлоридом ртути(II) и др.

Методика. В пробирку вносят 8-10 капель раствора соли олова(IV), 2-3 капли концентрированной HCl, прибавляют немного железных опилок или железных стружек и нагревают смесь до кипения. Через 3-5 мин отфильтровывают оставшееся металлическое железо и в фильтрате открывают олово(ГГ), как описано выше в предыдущем разделе.

Другие реакции олова(IV). C рядом органических реагентов оло-во(IV) образует окрашенные или малорастворимые комплексы. Так, с купфероном C6H5N(NO)ONH4 в кислой среде олово(IV) дает малорастворимый осадок купфероната олова(IV), состав которого, по-видимому, отвечает формуле [Sn(C6H5N(NO)O)4].

С хлоридами рубидия и цезия олово(IV) образует малорастворимые комплексные соли состава Rb2[SnCl6] и Cs2[SnCl6]. Реакцию проводят как микрокристаллоскопическую.

Аналитические реакции мышьяка(III) и мышьяка(V)

Мышьяк(III) и мышьяк(V) обычно открывают в виде арсенит-ионов AsO3 2- (AsO2 — ) и арсенат-ионов AsO3 2- соответственно, т.е. в форме анионов, а не в форме катионов. Поэтому реакции этих анионов описаны далее в разделе, посвященном рассмотрению аналитических реакций анионов.

Аналитические реакции катиона хрома(III) Cr 3+

Реакции с щелочами и с аммиаком. Катионы Cr 3+ с растворами щелочей или аммиака образуют осадок гидроксида хрома(III) Cr(OH)3 серо-зеленого или сине-фиолетового цвета:

Осадок Cr(OH)3, обладающий амфотерными свойствами, растворяется как в щелочах, так и в кислотах:

В растворе аммиака гидроксид хрома(III) растворяется лишь частично с образованием фиолетового комплекса [Cr(NH3)6] 3+ :

Методика. В две пробирки вносят по нескольку капель соли хрома(III). В пробирки прибавляют по каплям: в первую — раствор NaOH, во вторую — раствор аммиака до выпадения серо-зеленого (или сине-фиолетового) осадка. При прибавлении в первую пробирку (по каплям) раствора NaOH и перемешивании осадок растворяется с образованием раствора зеленого цвета. Добавление (по каплям) во вторую пробирку раствора аммиака приводит лишь к частичному растворению осадка. Раствор над осадком становится фиолетовым.

Реакции окисления катионов хрома(III) до хромат-ионов и дихромат-ионов. Катионы Cr 3+ при взаимодействии с окислителями (пероксидом водорода, перманганатом калия и др.) окисляются до хромат-анионов CrO4 2 — или до дихромат-анионов Cr2O 7 2 — , окрашивающих раствор в желтый (окраска хромат-ионов) или желто-оранжевый (окраска дихромат-ионов) цвет.

а) Окисление пероксидом водорода. Окисление пероксидом водорода H2O2 проводят обычно в щелочной среде при нагревании:

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли хрома(III), прибавляют 4-5 капель 2 моль/л раствора NaOH, 2-3 капли 3 % раствора H2O2 и нагревают до изменения зеленой окраски раствора (цвет аквакомплексов [Cr(H2O)6] 3+ ) на желтую (цвет хромат-ионов CrO4 2- ). Раствор сохраняют для проведения реакции получения надхромовой кислоты (см. ниже).

б) Окисление персульфатом аммония. Катион Cr 3+ в кислой среде окисляется персульфат-ионом S2O3 2- до дихромат-иона Cr2O7 2- окрашивающего раствор в желто-оранжевый цвет:

Реакция ускоряется в присутствии следов солей серебра(I), действующих как катализатор.

Методика. В пробирку вносят последовательно 5-6 капель раствора персульфата аммония (NH4)2S2O8,1каплю1 моль/лраствора серной кислоты H2SO4, каплю раствора азотнокислого серебра AgNO3 и 2-3 капли раствора сульфата или нитрата хрома(III) (но не хлорида, так как хлорид-ионы также окисляются!). Раствор принимает желто-оранжевую окраску (цвет дихромат-ионов Cr2O 7 2 — ).

в) Окисление перманганатом калия. Перманганат калия KMnO4 в сернокислой среде при нагревании окисляет катион Cr 3+ до дихромат-иона, что можно описать схемой:

Раствор окрашивается в желто-оранжевый цвет. При прибавлении избытка раствора перманганата калия окисляется катион марганца(II) Mn 2+ и выделяется бурый осадок MnO(OH)2:

Увеличение кислотности среды препятствует образованию осадка MnO(OH )2.

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора сульфата или нитрата (но не хлорида!) хрома(III), 3-4 капли раствора серной кислоты, смесь нагревают и прибавляют к ней по каплям раствор KMnO4 до приобретения раствором желто-оранжевой окраски. При дальнейшем прибавлении раствора KMnO4 выпадает бурый осадок MnO(OH)2.

Реакция образования надхромовой кислоты. Окисление катионов Cr 3+ до хромат или дихромат-ионов подтверждают, помимо идентификации окраски раствора, реакцией образования надхромовой кислоты H 2 CrO 6.

При действии пероксида водорода H2O2 на раствор, содержащий хромат-ион (образовавшийся, например, при окислении катионов Cr 3+ пероксидом водорода, как описано выше), в сернокислой среде образуется надхромовая кислота H2CrO6 синего цвета:

i

В водных растворах надхромовая кислота неустойчива и разлагается до соединений хрома(III), окрашивающих раствор в зеленый цвет. Однако в растворах органических растворителей она сравнительно устойчива. Поэтому ее обычно экстрагируют из водного раствора органическим экстрагентом (диэтиловым эфиром, изоамиловым спиртом и др.), который окрашивается в интенсивно синий цвет.

Реакция специфична для соединений хрома и высокочувствительна: предел обнаружения — 2,5 мкг.

Методика. Желтый раствор, полученный при окислении хрома(III) пероксидом водорода (см. выше), нагревают до кипения, охлаждают под струей холодной воды, прибавляют 5 капель пероксида водорода,

0,5 мл смеси амилового спирта и диэтилового эфира, тщательно перемешивают и прибавляют по каплям раствор H2SO4 (1 моль/л). Верхний органический слой окрашивается в интенсивно синий цвет.

Другие реакции катионов хрома(III). Катион Cr 3+ с гидрофосфатом натрия Na2HPO4 образует осадок фосфата хрома CrPO4 зеленого цвета, растворимый в кислотах и щелочах; c арсенитами и арсенатами дает малорастворимые осадки арсенита CrAsO3 и арсената CrAsO4 соответственно.

Источник